Polymère conducteur

La plupart des polymères organiques produits sont d'excellents isolants électriques. Les polymères conducteurs, ou plus exactement polymères conducteurs intrinsèques, presque toujours organiques, possèdent des liens délocalisés qui forment...


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La mélanine, un polymère conducteur

La plupart des polymères organiques produits sont d'excellents isolants électriques. Les polymères conducteurs, ou plus exactement polymères conducteurs intrinsèques (PCI), presque toujours organiques, possèdent des liens délocalisés (fréquemment dans un groupe aromatique) qui forment une structure comparable à celle du silicium. Lorsque on applique une tension entre les deux bandes, la conductivité électrique augmente : c'est un transistor. Presque l'ensemble des polymères conducteurs connus sont des semi-conducteurs grâce à leur structure en bandes, tandis que les polymères à pas zéro se comportent comme les métaux, en conducteurs. La principale différence entre les polymères conducteurs et les semi-conducteurs inorganiques est la mobilité des électrons, jusqu'à récemment bien inférieure au sein des polymères conducteurs - un fossé que la science ne cesse de diminuer. Outre leurs intérêts en chimie principale, ces recherches ont donné naissance à de nombreuses applications récentes, comme les diodes électroluminescentes, de nombreux écrans vidéo, de nouveaux marquages de produits dans les supermarchés, des traitements de pellicules photographiques, etc.

Les plastiques conducteurs ont un grand avenir dans les technologies de l'information.

Découverte

Le polypyrrole et la polyaniline ont été étudiés en France par Jozefowicz, Yu et Buvet dès 1965 et en Italie pour le polypyrrole par Dall'Olio et Bochi dès 1966[1].

Dans les années 1970, trois scientifiques américains ont démontré qu'en dopant[2] un film de polyacétylène, (CH) x, (en l'occurrence, en l'oxydant avec de la vapeur d'iode), sa conductivité électrique augmente un milliard de fois, devenant alors comparable à celle des métaux comme le cuivre et l'argent. Les propriétés optiques du matériau sont aussi modifiées, puisque ce dernier émet de la lumière.

Le prix Nobel de chimie fut décerné en 2000 aux Américains Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid et au Japonais Hideki Shirakawa pour leur découverte et leur étude des polymères conducteurs.

Chimie

Le tableau suivant présente quelques exemples de polymères conducteurs organiques classés selon leur composition. Les principales classes sont présentées en gras et les moins étudiées sont en italique.

La chaîne principale contient Pas d'hétéroatome NH or NR S
Cycles aromatiques Polyfluorènes, polypyrènes, polyazulènes, polynaphtalènes Le N est dans le cycle aromatique : polypyrroles (PPY) , polycarbazoles, polyindoles, polyazépines... Le N est hors du cycle aromatique : polyanilines (PANI)
Double liaisons Polyacétylènes (PAC)
Cycles aromatiques et doubles liaisons

Dopage

Dans les semiconducteurs à base de silicium, quelques atomes de silicium sont remplacés par des ions en excès (par exemple le phosphore) ou en défaut (par exemple le bore) d'électrons, ce qui leur procure le type N ou P. Cette technique est différente du dopage. Les polymères peuvent être dopés par l'ajout d'un réactif chimique qui oxyde (ou réduit) le dispositif, ce qui fait transiter les électrons de la bande de valence à la bande de conduction, rendant le dispositif plus conducteur.

Il existe deux principales méthodes de dopage des polymères conducteurs, toutes deux se basant sur une oxydo-réduction.

Dopage chimique

La première méthode, nommée dopage chimique, expose le polymère, par exemple une pellicule de mélanine, à un oxydant (de l'iode ou du brome) ou à un réducteur (plus rare, implique l'utilisation de métaux alcalins).

Dopage électrochimique

La seconde méthode, nommée dopage électrochimique, utilise une électrode recouverte d'un polymère et baignant dans une solution électrolytique dans laquelle le polymère est insoluble. On applique une tension entre les électrodes qui provoque un mouvement des ions de la solution et des électrons qui se fixent alors sur le polymère traité, ou s'en échappent. On obtient ainsi un excès (dopage N) ou un défaut (dopage P) d'électrons au niveau de la bande de conduction du polymère.

Cette méthode est une des plus efficaces, mais en particulier celle qui bénéficie du plus de recherches : le dopage N, qui ne peut se produire en présence d'oxygène, est plus facile à effectuer : on peut faire le vide dans les récipients avec des moyens convenables.

Faiblesse du dopage N

Le dopage N qui consiste à obtenir un excès d'électrons est bien moins courant que le dopage P ; en effet, l'atmosphère terrestre est riche en oxygène et se présente comme un environnement oxydant. Un polymère dopé N réagit alors avec l'oxygène de l'air et perd les électrons en excès, redevenant neutre. Ainsi, le dopage N implique que le polymère soit maintenu dans un gaz inerte (le plus fréquemment l'argon).

C'est pourquoi on ne trouve actuellement aucun polymère conducteur de type N dans le commerce, leur durée de vie étant trop courte pour une utilisation quelconque.

Conjugaison

La conjugaison (ou hybridation) d'un polymère conducteur facilite la fluorescence, ce qui permet le développement de dispositifs émetteurs de lumière (LED ou DEL, OLED) et des dispositifs photovoltaïques organiques.

On a ainsi vu naître des écrans et des capteurs extrêmement fins (moins d'un centimètre) et particulièrement flexibles, dont le record de taille est détenu par la société Samsung avec une diagonale de 105 cm en mai 2005.

Propriétés

Le principal avantage des polymères est leur facilité de production. Les polymères conducteurs sont de simples plastiques, et combinent par conséquent la flexibilité, la résistance, l'élasticité des élastomères aux conductivités d'un métal ou d'un polymère hybride dopé.

Physique

Cette augmentation de conductivité est caractéristique d'un dispositif transistif et peut être simulée par un transistor à effet de champ (FET). Ces polymères sont par conséquent des FET organiques ou OFET.

Applications

Occasionnellement, on peut émettre de la lumière en appliquant une tension électrique à une fine couche d'un polymère conducteur. Cette découverte a permis la mise au point d'écrans ultra-plats, tels que les écrans utilisant des OLED, des panneaux solaires ou des amplificateurs optiques.

Étonnamment, on retrouve certains polymères conducteurs au sein même du corps de certains mammifères, où ils permettent la transduction de la lumière ou du son en signal électrique, par exemple dans la peau, les yeux, l'oreille ou le cerveau. Leur conductivité semble permettre l'absorption de la lumière par la peau. La mélanine, qui appartient aux polyacétylènes, possède de telles propriétés et reste aujourd'hui l'une des molécules les plus prometteuses dans ce domaine.

La flexibilité, la résistance, l'élasticité et la facilité de production des polymères conducteurs en ont fait l'un des domaines de recherche privilégiés pour la nanotechnologie. À l'instar des processeurs actuels, on espère pouvoir utiliser ces polymères pour créer des circuits à l'échelle moléculaire.

Notes et références

  1. Prof. Eugène Genies, Les polymères conducteurs intrinsèques, Plastiques & Caoutchoucs Magazine no717, Éditions ETAI, octobre 1992, p. 66
  2. Le dopage d'un polymère correspond à son oxydation ou à sa réduction. Le dopant est par conséquent un anion ou un cation.

Voir aussi

Liens externes

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La version présentée ici à été extraite depuis cette source le 13/12/2010.
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